1 耐蝕設計方案
在原油槽底板用耐蝕鋼的開(kāi)發(fā)中,充分考慮了SR242查明的2個(gè)腐蝕因子(單質(zhì)硫和低pH的氯化物溶液)而進(jìn)行了有效的成分設計。研究表明,腐蝕因子之一的單質(zhì)硫從COT內的氣相部析出于甲板里層,混入淤泥和油膜中而存在于鋼材近旁,從而在油膜缺陷部促進(jìn)了底板的腐蝕。利用電化學(xué)試驗確認因單質(zhì)硫和鋼材直接接觸,顯著(zhù)促進(jìn)了腐蝕反應。在開(kāi)發(fā)鋼的成分設計中,是以能在鋼材表面生成穩定保護膜的腐蝕產(chǎn)物,防止單質(zhì)硫與鋼材接觸而抑制腐蝕反應的方案為基礎進(jìn)行的。
另外,通過(guò)實(shí)船調查查明在底板點(diǎn)蝕內部,存在pH值(為2~4)比外部的pH值(為4~8)更低(即酸性更強)的氯化物溶液。由于低pH值溶液的存在,促進(jìn)了氫發(fā)生反應。在開(kāi)發(fā)鋼上利用有效的合金成分抑制了氫的發(fā)生反應; 而且在合金元素溶解的條件下能提高點(diǎn)蝕內溶液的pH值,從而可以明顯地抑制鋼的腐蝕反應。
即使在上述的腐蝕因子同時(shí)作用的場(chǎng)合,開(kāi)發(fā)鋼也生成了穩定的保護膜,并獲得了pH值的緩和效果,故有效地抑制了鋼的腐蝕反應。
2 實(shí)驗方法
以上述COT底板的腐蝕機理為基礎,確立了以下試驗方法來(lái)評價(jià)鋼的耐蝕性。
在試驗A中,采用混合了特級試劑(純度≥99.5%)的硫粉的NaCl作為點(diǎn)蝕內部的模擬溶液,根據浸漬試樣的腐蝕速度評價(jià)了點(diǎn)蝕生長(cháng)速度。另外,在實(shí)船調查中,被認為是淤泥(塵泥)的單質(zhì)硫的濃度為百分之幾。本試驗是在將單質(zhì)硫濃度控制得比實(shí)船更高的苛刻環(huán)境條件下評價(jià)了試樣的耐蝕性。
試驗B則是利用低pH值氯化物溶液評價(jià)對于腐蝕的耐蝕性。作為試樣上的點(diǎn)蝕內部模擬溶液,滴下的是將pH值調整到1.0(即強酸性)的FeCl3+NaCl溶液,保持恒溫恒濕(即333K和95%RH-相對濕度),根據試樣的腐蝕速度評價(jià)了點(diǎn)蝕生長(cháng)速度。較之實(shí)船條件,試驗B提高了溫度、降低了pH值、促進(jìn)了腐蝕,從而可以在比實(shí)船環(huán)境更苛刻的條件下評價(jià)鋼的耐蝕性。
3 實(shí)驗結果
為了評價(jià)對于單質(zhì)硫的耐蝕性而進(jìn)行了實(shí)驗室促進(jìn)試驗A。結果查明,開(kāi)發(fā)鋼的點(diǎn)蝕生長(cháng)速度降至原來(lái)鋼的1/4。經(jīng)試驗后的開(kāi)發(fā)鋼表面形成了比原來(lái)鋼更致密的腐蝕產(chǎn)物。因前者更能阻止氯離子從環(huán)境側向腐蝕產(chǎn)物的侵入,推測其環(huán)境遮斷性更高,故能抑制單質(zhì)硫對鋼基體的腐蝕速度。
如上所述,本開(kāi)發(fā)鋼對于單質(zhì)硫和低pH值(即酸性較強)氯化物溶液兩種腐蝕因子的耐蝕性都高,能有效抑制COT底板上點(diǎn)蝕的生長(cháng)。
這里,點(diǎn)蝕的生長(cháng)速度表示概率論的波動(dòng),按照是最大值分布點(diǎn)的Gumbel分布。這就意味著(zhù)使用面積越大,就會(huì )越有深的點(diǎn)蝕生成。從小面積的實(shí)驗室試驗結果,預測大面積的實(shí)際點(diǎn)蝕生長(cháng)試驗一直在油氣管線(xiàn)和石油貯罐上得到較多應用。即使在油船COT底板上,也通過(guò)實(shí)船的腐蝕調查,確認了點(diǎn)蝕生長(cháng)速度遵循上述的Gumbel分布。這表明概率論的手段對于評價(jià)實(shí)船的最大點(diǎn)蝕生長(cháng)速度非常有效。關(guān)于本開(kāi)發(fā)鋼,也利用了Gumbel分布的極值解析評價(jià)了實(shí)船相當面積的耐蝕性(即最大點(diǎn)蝕生長(cháng)速度)。
通過(guò)比較開(kāi)發(fā)鋼和原來(lái)鋼在試驗A和B中所得到的最大點(diǎn)蝕生長(cháng)速度表明,兩試驗的最大點(diǎn)蝕生長(cháng)速度都很好地遵循了Gumbel分布,能再現和實(shí)船相同概率分布的點(diǎn)蝕生長(cháng),從而表現了試驗的妥當性。并且,無(wú)論是哪個(gè)試驗結果,都是開(kāi)發(fā)鋼的Gumbel分布的斜度比原來(lái)鋼的更大,說(shuō)明開(kāi)發(fā)鋼上沒(méi)有發(fā)生生長(cháng)速度大的點(diǎn)蝕,即對開(kāi)發(fā)鋼的耐蝕成分設計是有效的。
這里在VLCC(原油運輸船)實(shí)船上查明的平均點(diǎn)蝕直徑為10mm、設定個(gè)數為2000個(gè),在試驗A和B上的再現周期T分別為65.4和174時(shí),其點(diǎn)蝕生長(cháng)速度相當于實(shí)船的最大生長(cháng)速度。無(wú)論是在哪個(gè)試驗中,與實(shí)船相當面積的開(kāi)發(fā)鋼最大點(diǎn)蝕生長(cháng)速度都是每年1.2mm,約為原來(lái)鋼的大約1/4,即在2.5年間的干船塢檢修時(shí),點(diǎn)蝕的最大深度為1.2mm/年×2.5年=3mm,說(shuō)明完全可以將檢修標準深度控制在4mm以下。這就表明,即使在實(shí)船相當面積的條件下,開(kāi)發(fā)鋼也顯示了優(yōu)良的耐蝕性。
油船每隔2.5年在干船塢檢查時(shí),能確認的COT底板最大點(diǎn)蝕深度的預測值,在原來(lái)鋼上的深度達10mm,通常深度>4mm者涂漆,>7mm者進(jìn)行堆焊修補。SR242的調查表明,油船繩經(jīng)干船塢檢修過(guò)的,COT底板上的點(diǎn)蝕生長(cháng)就停止了。其原因是在檢修時(shí),在除去了腐蝕性生成物的點(diǎn)蝕上,較之一般部位再生成了更厚的油膜,故防蝕性更好。因此,在COT底板使用本開(kāi)發(fā)鋼時(shí),若設定的最大點(diǎn)蝕深度≯4mm,則就可以在油船COT的使用期間無(wú)需修補。
開(kāi)發(fā)鋼的強度和韌性都達到了原來(lái)鋼同等以上的水平,滿(mǎn)足了船級規格(AH32)的要求;并且在采用一般焊接材料、輸入熱量為130kJ/cm條件下制作的FCB焊縫的韌性也達到了原來(lái)鋼同等以上的水平,滿(mǎn)足且大大超過(guò)了AH32規格的要求,故對開(kāi)發(fā)鋼可以完全采用與原來(lái)鋼相同的焊接方法。